Свежие комментарии

Мышьяк

Для попаданца в прошлое достаточно высока вероятность встретиться с мышьяком, поэтому полезно знать, что это такое и с чем его едят.

Вообще соединия мышьяка — аурипигмент As2S3 и реальгар AsS — известны с глубокой древности и высоко ценились как пигменты

Мышьяк часто содержится в полиметаллических рудах, и при плавке частично попадает в выплавляемый металл (например, так получалась мышьяковистая бронза), а частично испаряется и уносится из печей с дымом, осаждаясь в виде белого налета — так называемого белого мышьяка (As2O3). При нагревании с органическими веществами или углем оксид мышьяка легко восстанавливается до серого металлического мышьяка. Небольшая добавка мышьяка в свинце повышают его твердость, а в меди и особенно латуни улучшает коррозионную стойкость.

Токсичность мышьяка была хорошо известна с глубокой древности, и его широко использовали как яд. Поскольку симптомы отравления мышьяком носят общий характер, и очень напоминают холеру, долгое время выявить отравление им было невозможно, до появления очень чувствительного метода Марша.

Для анализа по методу Марша пробу смешивают с серной кислотой и добавляют кусочек цинка (и кислота, и цинк должны быть свободны от примесей мышьяка, кроме того, важна подготовка пробы). Выделяющийся водород пропускается через стеклянную трубочку, нагреваемую пламенем, и при наличии мышьяка в пробе получающийся арсин AsH3 разлагается с образованием темного зеркального налета. Похожий налет дает сурьма, но ее несложно отличить от мышьяка по дальнейшему поведению «зеркала» — налет мышьяка при более сильном нагревании улетучивается и оседает дальше на холодных участках трубки.

Более простой, но не такой чувствительный способ определить присутствие мышьяка, предложенный еще раньше Карлом Шееле, — просто понюхать выделяющийся газ, в присутствии мышьяка появляется характереый чесночный запах арсина AsH3. Токсическое действие мышьяка состоит в сильном связывании с атомами серы белков организма (в том числе жизненно важных ферментов), поэтому при отравлении хорошо действуют сернисные антидоты — унитиол и БАЛ. Последний был специально разработан для лечения отравления мышьяксолержащими ОВ типа льюзита и адамсита, что и отражено в его названии названии (Британский АнтиЛьюзит). Оба антидота также эффективны при отравлении ртутью, свинцом и другими тяжелыми металлами, поэтому в аптечке попаданца они точно будут не лишними. При отравлении мышьяком также хорошо действует суспензия гидроксида железа, получающаяся при смешении раствора железного купороса с содой, и образующая с мышьяком нерастворимое соединение FeAsO3, но эффект будет только при очень скором принятии противоядия.

Соединения мышьяка являются сильнодействующими пестицидами, например, для защиты дерева от гниения и древоточцев; для уничтожения насекомых, грызунов или сорняков. Но использовать их нужно с большой осторожностью. Несмотря на высокую токсичность, в небольших количествах мышьяк содержится в организме человека (10-25 мг), а в маленьких дозах оказывает общее укрепляющее действие, чем часто пользовались горняки в Штирии. Препараты мышьяка (например, оксид мышьяка или капли Фоулера — 1% раствор арсенита калия) хорошо действуют при малярии, аутоимунных заболеваниях и даже излечивают некоторые формы рака.

В начале XX в., а именно в 1909 г., на основе мышьяка был получен сальварсан — первый химиотерапевтический препарат, эффективный при сифилисе и сонной болезни, и имевший большое значение вплоть до середины XX в. Есть несколько способов получения этого препарата, но проще всего исходить из фенола, который при нагревании до 150 градусов реагирует с мышьяковой кислотой, давая феноларсиновую кислоту, которую нужно далее обработать нитрующей смесью, и затем провести еще две стадии восстановления.

Полученный прерарат может содержать очень токсичные примеси, поэтому в отсутствие точных аналитических методов каждую партию препарата желательно проверять на животных.
Эффективная доза для лечения сифилиса составляет около 0.003 г на килограмм живого веса, токсичная же доза начинается от 0.1 г/кг. Особенно эффективно сочетание инъекций сальварсана с лечением ртутью, при этом полное излечение первичного сифилиса достигается в 90% случаев.
Конечно, с появлением антибиотиков сальварсан и подобные препараты вышли из употребления, но появление столь действенного средства на 100 или даже 1000 лет реньше может произвести огромный эффект.

Вооруженный этими знаниями попаданец сможет не только защититься от отравления, но и получить значительную пользу от мышьяка и его соединений

14 комментариев Мышьяк

  • > В 1840 году изобрели новый сплав под названием «амальгама» (в него, как правило, входят серебро, олово и ртуть) – новое слово в медицине. Из-за наличия ртути в исходном виде амальгама при комнатной температуре представляет собой жидкий металл. Но когда ее смешивают с серебром и оловом, образуется твердый, износостойкий, прочный кристалл. Этот волшебный материал, пока он жидкий, можно влить в полость зуба и оставить там до полного затвердевания. Амальгама слегка расширяется, запечатывая дыру, и пломба накрепко связывается с тканями зуба. По твердости и долговечности пломбы из амальгамы намного превосходили старые – из олова и свинца, которые к тому же плавили при высокой температуре, чтобы влить в полость зуба, причиняя пациентам невыносимые страдания.

    Пломбирование с использованием легкоплавкого свинца применяли еще в I в​. до н. э.

    практика древнеримского врача Корнелия Цельса (25 г. до н.э. – 50 г. н.э.), который рекомендовал заполнять полость зуба свинцом перед его удалением, чтобы его можно было выдернуть целиком, не раздавив щипцами.

    Упоминание о серебряной пломбировочной пасте содержится в китайском медицинском трактате VII века н.э. Существуют обрывочные сведения об использовании золотых пломб во II веке н.э. в античных Египте и Греции.

    Однако первое достоверное письменное свидетельство об установке золотой пломбы относится к 1480 году. Ее поставил итальянский врач Джованни Арколани, практиковавший в Болонском университете.
    На арабском Востоке врач Мухаммед ибн-Закария аль-Рази, работавший в Багдаде и написавший 25-томную «Всеобъемлющую книгу по медицине» и 10-томную «Медицинскую книгу» рекомендовал использовать пломбы из мастики с квасцами и медом.

    В 1728 году во Франции врач Пьер Фошар обобщил имевшийся на то время опыт пломбирования зубов, перечислив основные материалы – золото, олово, свинец. Главными качествами пломбировочного материала считалась высокая пластичность, хорошее затвердение и плотное прилегание к стенкам полости зуба. Первым по-настоящему прогрессивным материалом, отвечавшим этим требованиям, стала амальгама – смесь из серебра и ртути. Первые пломбы из амальгамы были установлены в 1826 году во Франции. Добавление ртути к серебру придавало ему свойство размягчаться при нагревании и отвердевать при охлаждении. Однако использование амальгамы встретило серьезное сопротивление, в первую очередь, из-за токсичности ртути. Амальгама имела и другие недостатки – она чутко реагировала на температуру, расширяясь при нагревании и сжимаясь при охлаждении, что приводило к трещинам в зубах и отхождению пломбы от стенок зуба.

    Direct gold fillings were practiced during the times of the Civil War in America. Although rarely used today, due to expense and specialized training requirements, gold foil can be used for direct dental restorations.
    The use of gold in dentistry today makes up less than 5% of the world’s gold use.[5]
    gold manufacturing still relied on the ancient «lost wax» technique, which requires a significant amount of time, skill, and labor.

    Из нацистских воспоминаний:
    >> В пломбированных зубах тоже находили драгоценные камни невероятной стоимости.

    https://www.popadancev.net/lushhilnyj-stanok/#comment-142604
    Anon: Вспоминается резорцин-формалиновая смола, которой можно не только хорошо клеить фанеру, но и пломбировать корни зубов, причём ещё не ясно, что будет выгоднее.
    Получается смешиванием формалина и резорцина, которые можно получить оттуда же, откуда и фанеру — срубив под корень ближайший лес. Сухой перегонкой древесины можно получить метанол, который после пропускания его над медным или серебряным катализатором превращается в формалин. Резорцин получают расплавив смолу деревьев с калиевой щёлочью или простой перегонкой смолы, если повезло с сортом дерева. Смесь застывает красным густым клейким веществом.
    Также найдя эвгенол (содержится в масле гвоздики в больших количествах, а также в мирте и эвкалипте) можно сделать примитивную местную анестезию и цемент, смешав гвоздичное масло с порошком оксида цинка. Если уж добыли оксид цинка, то достав оксид магния и фосфорную кислоту можно сделать ещё и фосфатный цемент. Применив ещё немного смекалки, ртуть, серебро и золото, можно теперь делать серебряные пломбы и золотые коронки, клеить их на цемент или смолу, пломбировать корни и зубы. При наличии желающих деньги потекут рекой.
    Впрочем, можно этой смолой и фанеру клеить. Смола устойчива к воде и УФ-излучению, можно склеить корпус корабля из фанеры.

  • Калле Блюмквист — сыщик )))

    «А как его делают, этот опыт?» — спросил он нетерпеливо.

    Знаменитый сыщик только и ждал случая просветить своего собеседника.

    «Прежде всего нам нужен аппарат для получения водорода, — важно сказал он. — Вот он. Это обыкновенная колба, в которую я наливаю серную кислоту и кладу несколько кусочков цинка. Тут выделяется водород, так? Если теперь сюда ввести мышьяк в каком угодно виде, то получится газ А8Нз — мышьяковистый водород. Отсюда газ поступает для просушивания в трубку с сухим хлористым кальцием, а затем вот в эту узенькую трубочку. Здесь мы подогреваем газ на спиртовке, и он распадается на водород и чистый мышьяк, причем мышьяк осаждается на стенках трубки в виде блестящего серо-черного налета. Так называемое мышьяковое зеркало — надеюсь, вы о нем слышали, мой молодой друг?»

    Его молодой друг никогда ни о чем не слышал, но он с неослабевающим интересом следил за всеми приготовлениями.

    «Но не забудьте — я вовсе не утверждаю, что в шоколаде действительно есть мышьяк, — заметил Калле, когда он наконец зажег спиртовку. — Просто я для порядка делаю небольшой опыт и искренне надеюсь, что мои подозрения неосновательны».

    В чулане воцарилась тишина. Знаменитый сыщик настолько погрузился в исследования, что совсем позабыл о своем юном друге.

    Стеклянная трубочка подогрета. Калле измельчил кусочек шоколада, всыпал его через воронку в колбу и принялся ждать затаив дыхание.

    Что такое? Да это же оно! Мышьяковое зеркало!

    Страшное доказательство его правоты. Не веря своим глазам, Калле уставился на пробирку. В глубине души он все время сомневался. Теперь сомнения рассеялись. Но ведь это означает… означает что-то ужасное!

    Дрожащими руками он погасил спиртовку. Воображаемого собеседника уже не было. Он исчез в тот самый момент, когда знаменитый опытный сыщик опять превратился в маленького испуганного Калле.

  • Дополнительным аргументом в пользу зарождения бронзовой металлургии на территории современной Турции является аргумент языковой — слова, обозначающие те или иные металлы часто путешествовали вместе с самими изделиями из этих металлов и на основании заимствований слов из одного языка в другой можно понять, откуда на данную территорию впервые попал тот или иной металл. Слова, обозначающие в индоевропейских языках медь, бронзу, свинец, мышьяк и даже железо — достоверно прослеживаются к народам, населявшим именно Восточное Средиземноморье.

    Машукулумбы не стали их преследовать. Они съели всё, что нашли в багаже Голуба, а там были разные препараты. Например, оксид мышьяка. Когда члены племени стали один за другим умирать, оставшиеся окончательно убедились, что белый колдун им не по зубам.

    до середины XVII века в России специальных поисков оловянных руд не было. Именно поэтому до Петра I у нас была распространена мышьяковистая бронза (7–8% мышьяка, 92–93% меди). Но проблема с подобной бронзой была в том, что при переплавке она теряла свои качества — при температуре 600 градусов и выше часть мышьяка испарялась, и металл изменял свои свойства в худшую сторону. Кроме того, дышать парами мышьяка было не совсем безопасно для жизни.
    Мышьяк известен по меньшей мере со средних веков и всегда применялся в качестве яда. Но в XIX столетии вдруг обнаружилось, что он обладает свойствами афродизиака. Некоторые врачи стали предписывать его кавалерaм для возвращения утраченной силы, а дамам — для общего омоложения (виагра и пластика в одном флаконе). Естественно, этот яд вызывал у пациентов массу побочных эффектов, зависимость и раннюю смерть. Герцог де Морни умер в 1865 году в возрасте 54 лет. Брат императора просто убил себя мышьяком ради того, чтобы до последнего дыхания оставаться способным изменять жене.

    Сифилис лечили препаратами йода и мышьяка, в 1907 был открыт Сальварсан — органическое соединение мышьяка.

    По данным К. Брэнигена,9в кикладской металлургии медь была окончательно вытеснена бронзой лишь в самом конце ты­сячелетия, примерно после 2200 г. Из бронзы было изготовле­но почти 100% всех подвергнутых металлографическому ана­лизу образцов оружия и орудий труда, относящихся к хронологическому промежутку между 2200 и 1700 гг. до н. э.
    На Крите в это же самое время бронзовое оружие и инстру­менты составляли лишь 60% из общей массы изделий этого ро­да, причем около 25% из них были изготовлены из низкокаче­ственной так называемой мышьяковистой бронзы. Многие же по-прежнему изготовлялись из меди и даже из камня. Эти циф­ры тем более парадоксальны, что они относятся именно к тому критическому периоду в истории Крита, который принято счи­тать начальной фазой в процессе развития минойской дворцо­вой цивилизации.

    uncooked broccoli has dangerous things like arsenic in it

    George III
    By this time George’s health was deteriorating. He had a mental illness characterised by acute mania, which was possibly a symptom of the genetic disease porphyria,[86] although this has been questioned.[87][88] A study of samples of the King’s hair published in 2005 revealed high levels of arsenic, a possible trigger for the disease. The source of the arsenic is not known but it could have been a component of medicines or cosmetics.[89]

    • 4eshirkot

      Метод песочного домкрата очень древний
      //Огюст Шуази в «Истории архитектуры» подробно описывает способы передвижения и установки обелисков. Обелиск поднимали с помощью специально сделанной насыпи, постепенно подсыпая землю и опускали по другой её наклонной стороне, удаляя землю и удерживая обелиск канатами, до тех пор, пока обелиск примет вертикальное положение с опорой на подложенные под его основание мешки с песком. Затем в мешках проделывали отверстия, песок высыпался и обелиск медленно опускался в заранее приготовленное углубление. После этого насыпь убирали//

      //Пять тысяч лет назад наши предки возводили пирамиды. Да еще какие! Двести тридцать тысяч каменных глыб, средним весом по две с половиной тонны каждая, были уложены в надгробье Хеопса. А ведь строители этого грандиозного сооружения понятия не имели о колесе!
      В ту далекую пору воздвигались удивительные храмы. И инженеры, которые еще не назывались инженерами, умели устанавливать 24-метровые колонны, весившие по 300— 400 тонн, в точно предназначенные для них места. Делали они это без блоков, без полиспастов, без сложных механических приспособлений!
      Подумайте: как решалась эта задача?
      Сначала сооружали основание колонны, потом место будущей установки обносилось каменными стенами. Стены засыпались землей с таким расчетом, что к центру колодца вела пологая наклонная плоскость. После этого сам колодец заполняли сухим песком. Колонну волоком подтаскивали к устью колодца и нижний ее конец заводили на песчаное основание. Теперь через специальный нижний тоннель можно было постепенно удалять песок. Понижался уровень песка, и колонна начинала медленно оседать, поворачиваться и в конце концов вставала на предназначенное ей место. Строителям оставалось удалить насыпь, разобрать колодезные стены, и задача была решена.
      //

  • 4eshirkot

    //Устойчивость к мышьяку индивидуальна и может достигать поразительного уровня. Так, с середины 19 в. крестьяне из австрийской провинции Штирия в течение нескольких поколений принимали мышьяк в небольших дозах «для улучшения цвета лица, повышения аппетита, облегчения дыхания и профилактики болезней». Снадобья с мышьяком они доставали через коробейников, которые покупали их у рабочих стекольных заводов в венгерской части империи. Как выяснилось, это были оксид мышьяка, его сульфид или порошок чистого мышьяка. Начинали эти удивительные «арсенофаги» с ежедневного приема одного грана (32 мг), постепенно повышая затем дозу. Сообщалось, что один крестьянин потреблял несколько раз в неделю по четыре грана (0,26 г), а другой – по шесть гран (0,39 г) мышьяка, то есть по три заведомо летальные дозы! //
    //В организме человека мышьяк содержится в разных органах, но накапливается в основном в волосах (до 1,9 мг/кг) и в ногтях (до 2,9 мг/кг). Это связано, вероятно, с высоким содержанием сернистых соединений в кератине – белковом веществе этих тканей, а мышьяк с такими соединениями образует прочные связи. Меньше всего мышьяка в сердце (менее 0,07 мг/кг), селезенке и мозге (менее 0,14 мг/кг).//
    //В середине 20 в. на Тайване забили тревогу: оказалось, что питьевая вода из глубоких скважин (артезианских колодцев) юго-восточного побережья содержит много мышьяка. Употребление в этих местах «мышьяковой воды» связали с частым в этом регионе так называемым синдромом «черных ног». При этой болезни у человека на конечностях, особенно на ступнях, появляются белые пятна, которые потом становятся коричневыми и, в конце концов, черными. Кожа на этом месте становится грубой, она трескается и покрывается язвами. Если болезнь заходит далеко, то для спасения жизни приходится прибегать к ампутации. Частота этого заболевания начала быстро увеличиваться в 50-е годы, что совпало с бумом бурения артезианских колодцев в сельских районах Тайваня. Как показал анализы, вода в таких колодцах содержала от 100 до 1800 мкг/л мышьяка, т.е. в ряде случаев было 180-кратное превышение новой «американской нормы». Были приняты срочные меры по снабжению населения очищенной водой, и с 1956 число жертв этой страшной болезни начало снижаться.
    В 1977 обследование 40 тысяч жителей тех же районов Тайваня преподнесло новый неприятный сюрприз: заболеваемость раком кожи оказалась прямо пропорциональной содержанию мышьяка в колодезной воде. При этом синдром «черных ног» был зафиксирован в 379 случаях, а рака кожи – в 438. Цифры были чудовищны: на тысячу человек приходилось 10,6 случаев рака кожи (причем у мужчин второе чаще, чем у женщин). Четкая корреляция между заболеваемостью и содержанием мышьяка в питьевой воде была обнаружена и в других странах, в том числе в Китае, Индии, Бангладеш, Вьетнаме, США. При этом в воде преобладали неорганические соединения мышьяка, среди которых больше было более опасного трехвалентного. Наиболее высокая концентрация (14 000 мкг/л) была зафиксирована в ряде источников в Бангладеш, где ПДК была превышена в 280 раз. Выпивая всего литр такой воды, человек получает высшую (допустимую лишь в лечебных целях) дозу мышьяка – и так десятилетиями…//
    //Естественно, встал вопрос о том, как очистить воду от мышьяка. Задача эта непростая, если учесть огромные объемы потребляемой воды и ничтожные концентрации в ней мышьяка. Самый простой способ – окислить As(III) до As(V) и снизить, таким образом, токсичность в десятки раз. Очень быстро окисление идет под действием хлора, озона или диоксида марганца. Затем образовавшийся As(V) можно удалить методом коагуляции и соосаждения, который обычно применяется на водопроводных станциях для очистки питьевой воды. Для этого подходят, например, соли алюминия и железа(III). При их добавлении к воде с обычной жесткостью идет реакция
    Fe2(SO4)3 + 3Ca(HCO3)2 ® 2Fe(OH)3 + 3CaSO4 + 6CO2.
    Осадок гидроксида металла и захватывает с собой мышьяк. Таким образом, принципиальных затруднений, кроме соответствующих затрат, для очистки воды от мышьяка нет.//
    //Мышьяк, как и многие другие микроэлементы, вероятно, необходим для нормального функционирования организма, хотя окончательно его роль не выяснена. Известно, однако, что полное отсутствие мышьяка в рационе мышей, крыс, овец и свиней снижает репродуктивность, вес новорожденных и скорость прироста массы. В организм человека мышьяк попадает в микродозах со многими продуктами питания. Так, в морепродуктах его содержится в среднем около 5 мг/кг, в мясе и зерновых – 0,5 мг/кг, а вот в овощах и фруктах мышьяка почти нет.
    Присутствуя в организме в очень малых количествах, мышьяк благотворно влияет на процессы кроветворения, обмен веществ, скорость роста тканей, толщину костей; предполагают, что микродозы мышьяка повышают устойчивость организма к действию вредных микробов.//

  • vashu1

    оффтоп

    Изготавливаем самодельный электролюминесцентный индикатор https://habr.com/ru/company/ruvds/blog/593443/

  • 4eshirkot

    Kraz, может быть, Вы дадите мне возможность публиковать статьи без утверждения, или хотя бы будете утверждать хотя бы раз в неделю?

    • kraz

      Да, я дам доступ на выкладывание.
      Проблема в том, что тот плуг для разграничения доступа пользователей — он в новых версиях не работает.
      Я доберусь до компа второго числа и буду разбираться.

      Если подскажете вменяемый плуг для вордпресса, то будет совсем хорошо.

      • 4eshirkot

        Насчет плуга, к сожалению, ничего не могу посоветовать, в вордпрессе мало разбираюсь

  • 4eshirkot

    Препарат на основе мышьяка роксарсон добавляют в корм курам для ускорения роста
    https://en.m.wikipedia.org/wiki/Roxarsone

  • 4eshirkot

    https://habr.com/ru/post/530140/

    Весьма интересная статья о мышьяксодержащих красках, популярных в XIX в.

Leave a Reply

You can use these HTML tags

<a href="" title=""> <abbr title=""> <acronym title=""> <b> <blockquote cite=""> <cite> <code> <del datetime=""> <em> <i> <q cite=""> <s> <strike> <strong>