Свежие комментарии

Селитра и селитрянницы -2: Интенсивная нитрификация

Производство селитры — крайне волнующий попаданца вопрос. Однако классические селитрянницы имеют слишком низкую производительность, а извлечение получившейся в них селитры очень трудозатратно. Но, обладая современными знаниями, попаданец может многократно увеличить производительность селитрянниц и в значительной мере удовлетворить все потребности в нитратах.
В качестве хорошей опорной точки стоит использовать уже упоминавшиеся здесь работы Мюнца и Лайне, которые в начале XX в. разработали метод интенсивной нитрификации и изложили его в двух статьях (Compt. rend., 1905, 141, 861 и 1906, 142, 1239), перевод которых приводится ниже.

Исследования по интенсивной нитрификации. Сообщение от А. МЮНЦА и Э. ЛАЙНЕ.
С того уже давнего времени, когда один из нас вместе с Т. Шлезингом показал, что естественная нитрификация есть результат действия микробов, многочисленные работы пролили свет на многие моменты этого явления. В первую очередь следует привести работы Виноградского, который выделил и культивировал в чистотой форме организмы, выполняющие нитрификацию, и установил, что, в отличие от своих сородичей, они могут расти в средах, свободных от органического вещества. С тех пор исследования различных ученых, в частности Варингтона, Омельянского, Буланже и Массоль уточнили условия. в которых действуют нитрифицирующие ферменты. Их исследования проводились безукоризненным научным методом, на чистых культурах и в химически определенных средах.
Несколько абстрактная цель, которую ставили перед собой эти ученые, требовала этой строгости в рабочем режиме. Но при естественной нитрификации условия более сложны, когда организмы, ее производящие, вступают в противоречие с множеством других микробов, кишащих в почве, существенно изменчивой среде, основном очаге нитрификации. Мы возобновили изучение нитрификации, поставив цель добиться интенсивной нитрификации, т. е. получения больших количеств нитратов, путем создания нитрификаторов с быстрым действием и высокими выходами.
Это делалось не с точки зрения сельскохозяйственных приложений, которыми мы занимаемся; на самом деле не имеет большого значения, чтобы азот был дан растениям в нитрифицированной форме; он может быть предоставлен им в любой другой форме, так как почва, в которую вносятся азотистые вещества, сама изобилует бактериями, превращающих их в нитраты. Мы прежде всего рассмотрели производство селитры с точки зрения ее применения в производстве военного снаряжения.
Основным средством современной войны является использование взрывчатых веществ, и все они происходят из селитры и накопленной в ней энергии, которую взрывчатка реализует, внезапно выделяя эту энергию. Чудовищные эффекты военных машин являются продуктом труда, накопленного крошечными организмами в недрах земли.
В прошлом селитра поступала в основном из Индии; но, во время войн Революции и Первой Империи, когда Франция была подвергнута морской блокаде, приходилось пользоваться местными ресурсами и уже устаревшее искусство производства селитры вновь сильно развилось, особенно благодаря трудам выдающихся ученых. Производства селитры хватило сначала для нужд обороны, а потом и нападения. Примерно в 1840 году открытие огромных месторождений нитрата натрия в Перу лишило местное производство всей важности и искусство производства селитры исчезло. Селитра же из Перу до сих пор используется во всем мире.
Но здесь мы ставим проблему, которая, как нам кажется, имеет большое значение: это проблема возможности снабжения. Даже не принимая во внимание истощение месторождений, мы можем предвидеть случай войны, в которой Франция, как в 1793 г., так и на протяжении всего существования первой империи, прервет свои морские коммуникации. Иссякнет источник поставок селитры и, следовательно, военного снаряжения. Тогда придется использовать местные запасы селитры, как это делали наши предки. Но хватит ли сегодня тех количеств, которые были достаточны в конце восемнадцатого и начале девятнадцатого века? Смогли бы ли подвалы и конюшни, и селитрянницы, устроенные по старым методаи, обеспечить достаточное количество селитры для современных нужд сухопутных и морских армий? Можно смело ответить нет, это было бы далеко не так.
Расход боеприпасов в современной войне несравненно, может быть, в пятьдесят или сто раз больше, чем сто лет назад; мы имели недавний пример этого перед глазами, в перипетиях русско-японской войны, где это потребление было даже расточительным, но расточительным, вероятно, необходимым, по крайней мере неизбежным. Во время войны не должны вмешиваться никакие соображения экономии; запасы поэтому должны быть, так сказать, неограниченными. Таким образом, средств, использовавшихся в прошлом для производства селитры, было бы явно недостаточно, но следует надеяться, что, воспользовавшись недавно приобретенными представлениями о процессе нитрификации, мы сможем создать селитрянницы с гораздо более быстрым действием и с намного более высокой производительностью.
Именно к решению этой проблемы мы приложили свои усилия, и мы сообщаем здесь первые результаты, которые получили. Селитру получают в природе путем окисления самых разнообразных азотистых материалов, особенно остатков животной и растительной жизни. Но азот сначала должен быть превращен в аммиачную комбинацию. Мы начали с изучения нитрификации аммиачных солей, которые можно найти в значительных количествах на местном рынке, получаемых из побочных продуктов производства газа и кокса, а также при перегонке животных отходов.
Эти соли также могут быть приготовлены изо всех азотсодержащих материалов, и, при необходимости, их количество может быть увеличено почти неограниченным. Позже мы рассмотрим, также с точки зрения интенсивной нитрификации, непосредственное превращение различных азотистых материалов без предварительного изготовления аммиачных солей.
Сначала мы рассмотрели, до какой степени можно сделать нитрификацию более интенсивной, воздействуя на растворы, стекающие по твердым и инертным носителям при соприкосновении с воздухом.
Угольный шлак успешно использовался в очистных сооружениях, господа Буланже и Массоль подчеркнули его ускоряющую роль. При поиске наиболее выгодных носителей мы обнаружили, что гранулированный животный уголь обладает гораздо большей способностью, чем шлак, помогать окислению, особенно при работе с относительно концентрированными растворами 7,5 г сульфата аммония на литр. Таким образом мы поливали окисляющие поля; одно было сделано из животного угля, другое из шлака, и мы обнаружили, что при объеме 10 дм3 животный уголь может производить в день количество селитры, выраженное в нитрате калия, равное 8,10 г, в то время как шлак давал только 4,54 г.
Имея субстрат, значительно превосходящий те, которые использовались до сих пор, мы искали наиболее благоприятные условия для производства большой массы селитры, работая при температуре, близкой к 30⁰ С. Мы уже знали, что не можем бесконечно увеличивать концентрацию аммиачных растворов. С целью получения наибольшего количества нитратов мы варьировали эту концентрацию. Максимальную суточную производительность нам давал раствор 7,5 г сульфата аммиака на литр, который производил регулярно 8.1 г селитры, в то время как с 10 г на литр мы получили только 6, 22 г. (¹Все наши результаты выражены в нитрате калия).
Поэтому мы остановились на нитрифицируемом растворе 7,5 г на литр, поливая им уголь, предварительно засеянный нитрифицирующими организмами, количествами, обеспечивающими почти полную нитрификацию аммиачного азота, не прибегая, однако, к получению полной нитрификации, которая бы заставили бы замедлить ход операции и на столько же уменьшили бы ежедневное производство селитры, что является основной целью наших испытаний. Таким образом, нам удалось увеличить объем поливочных растворов до 960 см3 в сутки на 10 дм3 угля.
Этот результат показывает, что можно приготовить при относительном небольшом объеме животного угля значительное количество селитры.
Действительно, исходя из этих данных, если разместить на площади в 1 га слой зерненого животного угля высотой 2 м, имеющий местами отверстия, обеспечивающие аэрацию, кроме того, закрытый и защищенный, с возможностью поддержания температуры жаркой теплицы, можно было бы путем методического полива раствором сульфата аммония в количестве 7,5 г на литр получить 16000 кг селитры в день, то есть в год от 5 до 6 миллионов килограммов. Таким образом, видно, что на относительно ограниченной поверхности можно производить огромное количество селитры из солей аммония.
Однако эта интенсивная нитрификация, основанная на использовании аммиачных растворов, имеет серьезный недостаток: это разбавленное состояние, в котором находится образующаяся селитра, и которое требует испарения больших масс воды.
В самом деле, нитрифицированная жидкость содержит только 8—9 г селитры на литр, и такая степень разбавления лишает большую часть ценности этого способа нитрификации, хотя и столь быстрого.
Целесообразно выяснить, нельзя ли значительно обогатить эти жидкости нитралами, чтобы соответственно снизить затраты на концентрирование. Мы уже говорили, что начальная доля аммиачной соли не может быть увеличена без замедления нитрифицирующей активности; но мы знаем, из исследований Буланже и Массоля, что жидкости, уже богатые селитрой, могут продолжать нитрифицироваться при добавлении к ним солей аммония.
Мы думали, что вместо того, чтобы выпаривать раствор, содержащий только около 1 кг на 100 литров, мы могли бы ввести в него количество аммиачной соли, идентичное тому, которое было в нем изначально; пропустить его над окислительным полем один или несколько раз, каждый раз добавляя аммиачную соль, до предела, при котором доля образовавшейся селитры препятствует нитрификации. Наши исследования по этому вопросу продолжаются.
Действуя, как мы только что сказали, на растворах аммиачных солей, мы в любом случае могли бы производить большие количества селитры. Но нам показалось интереснее изучить интенсивную нитрификацию в почве, в земляных селитрянницах, аналогичных тем, которые использовались в прошлом, но с гораздо большей активностью.
Первый момент, который мы попытались прояснить, касается максимального количества, которое может быть нитрифицировано в определенное время, землей в наиболее благоприятном состоянии влажности, которую легко оценить по способность рассыпаться. Сульфат аммония вводился в селитрянницы в достаточном количестве, чтобы они могли проявить все свои окислительные свойства, избегая доз, способных вызвать замедление нитрификации.
Влажность поддерживалась постоянной, а земля подвергалась колебаниям температуры закрытого помещения от 15⁰ до 22°; землю помещали в ящики и время от времени перемешивали железным инструментом, чтобы имитировать вспашку. Количество селитры, образующейся в то же время, значительно варьировалось от одной земли к другой. Приведем некоторые полученные цифры: смесь равных частей суглинка и компоста, с добавлением 2 на 1000 сернокислого аммония, дала за сутки на килограмм земли 0.350 г селитры, или 350 г на кубический метр. Таким образом, с 1 га площади селитрянниц при толщине слоя 50 см будет производиться 1750 кг селитры в день, или около 650 тонн в год. Хорошо подготовленный компост, полученный из смеси листьев, навоза и земли, с добавлением 1 на 1000 сульфата аммония, произвел за 24 часа 0.63 г селитры на 1 кг, то есть 3250 кг на 1 га при слое 50 см толщиной, или 1200 тонн в год,
Вероятно, мы еще не достигли максимального предела суточного производства, но уже можем видеть, что на относительно ограниченных поверхностях можно получать огромные количества селитры, несравненно превосходящие те, которые производились теми селитрянницами, которые устанавливали раньше.
Достигнув быструю нитрификацию, мы искали, до какого предела можно довести обогащение селитрой. С этой целью мы постепенно добавляли сульфат аммония. Мы заметили, что образование селитры продолжается, несмотря на ее накопление в почвах, и что, таким образом, содержание селитры может повышаться постепенно; в некоторых наших опытных почвах это накопление было таково, что земля из легкой и рыхлой становилась пастообразной и пластичной, как плотная глина. В других землях оно продолжалось до полного исчезновения известняка, а затем прекращалось и возобновлялось, как только известняк добавлялся.
Мы еще не достигли предела, при котором накопление селитры препятствует или даже препятствует нитрификации; в том месте, где мы находимся в наших исследованиях, почвы различных видов: компост, суглинок, почва, смешанная с компостом, достигли содержания селитры от 27 до 33 г на килограмм почвы; это настоящие нитроземы, аналогичные тем, что встречаются в тропических регионах, то есть селитросодержащие материалы необычайного богатства.
Интересно было определить степень насыщения жидкостей, пропитывающих эти почвы: в компосте, содержащем почти 50% влажности, обнаруживается раствор селитры 55 г на литр; в смеси горшечной почвы и легкой почвы при 36% влажности степень концентрации составляет 18 г на 1 л, в рыхлой почве при 18% влажности 157 г на л, и в другой аналогичной земле с 15,5% влажности — 143г селитры на литр. При методическом выщелачивании земель, содержащих селитру в виде такого концентрированного раствора, получаются жидкости, настолько насыщенные селитрой, что затраты на выпаривание становятся незначительными.
Эти первые результаты показывают, что, начиная с сульфата аммиака, можно получить нитраты гораздо быстрее и с более интенсивной производительностью, чем в селитрянницах, использовавшихся ранее для производства военных боеприпасов. Они могут обеспечить нас в возможности производства селитры, необходимой для национальной обороны, в случае прекращения поставок из-за границы.


БИОЛОГИЧЕСКАЯ ХИМИЯ. Использование торфа для интенсивного производства нитратов. Сообщение от А. МЮНЦА и Э. ЛАЙНЕ.
Установив, что почвы, богатые органическим веществом, особенно пригодны для интенсивного образования нитратов, мы попытались выяснить, образует ли торф, остаток разложения растений в воде и состоящий почти исключительно из углеродистого вещества, благоприятную почву. активности нитрифицирующих микробов.
Для этой цели были испытаны торфы в различной степени разложения: моховой торф из Голландии, используемый в качестве подстилки, губчатый поверхностный торф или плотный донный торф, взятый с торфяников Йонны и Соммы. Измельченный, смешанный с известняком и засеянный многолетними организмами, затем дополненный сернокислым аммиаком, торф оказался очагом необычайно активной нитрификации, намного превышающей то, что давали материалы, которыми мы пользовались до сих пор.
Действительно, в наших предыдущих исследованиях (2) мы получили максимальную интенсивность нитрификации, периодически заливая раствор аммиачной соли на гранулированный животный уголь. Объем в 1 кубический метр давал нам 0,80% нитратов в сутки, и, следовательно, гектар поверхности селитрчнницы мог позволить получать 5800 тонн селитры в год.
Эти количества, и без того очень высокие, были значительно увеличены заменой животного угля торфом. Действительно, доля нитратов, образующихся за 24 часа, была 6 кг 550 г на кубический метр, т.е. в 8 раз выше, что привело бы к выходу с одного гектара селитрянницы примерно 48000 тонн селитры в год.
Мы привыкли рассматривать нитрификацию как очень медленное явление. Используя торфяную подложку, нам удалось придать ему такую ​​быстроту, что ее можно сравнить с бурным спиртовым брожением. По Буссенго (1) старые селитрянницы давали за два года 5 сырой селитры с кубометра — это меньше, чем дает нам торф за 24 часа. Таким образом, нитрифицирующая активность, которую мы получаем, более чем в 1000 раз выше, чем в старых селитрянницах. Все типы торфа показали себя очень активными, но легкие и губчатые, менее разложившиеся, тем не менее обладают некоторым преимуществом, вероятно, потому, что они допускают более активную циркуляцию воздуха, движение жидкостей в них происходит более планомерным образом, и бактерии получают возможность прикрепиться к огромной нитчатой поверхности. Организмы остаются прикрепленными к этой торфяной опоре и функционируют бесконечно долго, если мы продолжаем их кормить. Нитрифицированная жидкость выходит на дно прозрачной, не увлекая бактерий.
Теперь у нас есть возможность провести на относительно ограниченной установке и в очень короткое время превращение огромных количеств аммиачных солей в нитраты. Но при эксплуатации как мы сказали, выливая раствор сульфата аммония на торф, служащий субстратом для нитрифицирующих организмов, мы вынуждены, чтобы не мешать функционированию последних, пользоваться довольно слабым аммиачным раствором, 7,5 г сульфата аммония на литр, что дает раствор около 1 части нитратов на 100 частей воды, что слишком мало для экономного концентрирования.
Наши исследования показали, что нитрификация может продолжаться в сильно насыщенных нитратами растворах, содержащих до 22 частей в 100 частях раствора. К уже нитрифицированным растворам добавляли аммиачную соль и несколько раз пропускали через окислительный слой, постепенно обогащая жидкость нитратом. Для этой цели мы установили ряд торфяных селитрянниц, через которые последовательно проходит одна и та же жидкость, которая между каждым переходом от одной селитрянницы к другой дополнялась сернокислым аммиаком. Жидкость постепенно насыщается нитратами, а не аммиаком, доза которого никогда не становится достаточно высокой, чтобы препятствовать функционированию нитрифицирующих организмов. Таким образом, мы получили следующие результаты (в граммах селитры на литр): 1-й проход 8.2 г/л 2-й проход 17.4 г/л 3-й проход 25.4 4-й проход 32.9 5-й проход 41.7
Это еще не возможный предел обогащения, который, однако, уже таков, что отвечает экономической добыче. Поэтому с помощью этого процесса можно получать не только быструю нитрификацию, но и концентрированные растворы нитратов. Таким образом, использование торфа в качестве подложки для нитрифицирующих организмов (1) решает проблему интенсивного производства селитры.
Активность нитрификации, которая является биологическим явлением, сильно зависит от температуры. В условиях, в которых мы работали, оптимальная температура была близка к 30° и важно не отклоняться от нее слишком далеко. Вопросом о топливе, необходимом для поддержания тепла селитрянниц, а также о том, что придется использовать для выпаривания жидкостей, не следует пренебрегать. Нет более экономичного топлива, чем торф, который нужно только добывать открытым способом и сушить на воздухе, чтобы его можно было использовать. Размещая селитрянницы на самих торфяных болотах, мы получили бы, таким образом, одновременно и материалы для них, и топливо. Это два основных элемента интенсивной нитрификации; но самым важным элементом само азотсодержащее вещество, сырье для образования нитратов. Мы задались вопросом, не может ли торф также обеспечить это нитрифицируемое вещество. Торф содержит большое количество азота, до 2 или 3 частей на 100 частей его сухого веса. Но в той форме, в которой находится этот азот, т. е. в состоянии гуминового соединения, он инертен, поэтому нельзя непосредственно нитрифицировать азот, содержащийся в торфе в таком изобилии. Но можно ли его удалить в виде аммиачной соли, которую затем использовать как нитрифицируемое вещество?
Это представляет большой интерес для преследуемой нами цели. Если бы ответ на этот вопрос был утвердительным, то торф давал бы все элементы для производства нитратов. Идея использования торфа в химической промышленности уже стара; он почти не исподьзуется во Франции, но другие страны, в частности Германия, предприняли успешные усилия в этом направлении. Промышленники используют торф для получения кокса, смолы, уксусной кислоты, метилового спирта и др., а также более или менее светящего горючего газа. Занимаясь исключительно получением азотистых продуктов, предназначенных служить сырьем для производства селитры, мы с удивлением заметили, что при перегонке лишь небольшая часть азота торфа была обнаружена в состоянии аммиачной воды. Действительно, в работах (1), посвященных технике перегонки торфа, мы находим, что получаемые аммиачные воды содержат едва ли 1/10 азота, имеющегося в торфе. Со своей стороны, перегоняя компактный торф с Соммы, мы получили следующие результаты: Содержание азота в торфе 2.03% В аммиачной воде получено 0,393%
Понятно, что при этих низких выходах извлечение в виде аммиачных солей азота из торфа до сих пор считалось лишь второстепенным. С той точки зрения, с которой мы рассмотрели вопрос, заставивший нас приписать главенствующее значение азоту, мы искали причины этой потери и способы избежать ее.
Мы обнаружили, что при сухой перегонке кокс, составляющий примерно 1/3 массы используемого торфа, сохраняет большие количества азота.
Фактически мы обнаружили, что в среднем в коксах, полученных из Сомского торфа 1,28% азота. Это одна из причин низкого выхода аммиака. Вместо того, чтобы производить сухую перегонку, мы проводили ее в потоке перегретого пара. Тогда результаты были совершенно иными, и почти весь азот в торфе был получен в аммиачном состоянии, как это показано ниже:
Содержание азота в торфе 2,03% В аммиачной воде получилось 1.790 — 1.612%
Для получения этих выходов уголь в коксе должен быть полностью окислен паром; таким образом получается смесь окиси углерода и водорода, называемая в промышленности водяным газом. Таким образом, эта операция приводит к получению большей части аммиака, из соответствующего азоту торфа. Она также дает смолы и другие пирогенные продукты перегонки, кокс же превращается в топливный газ. Для этого требуется больше тепла, но его может обеспечить сам торф и образующиеся газы. Как бы то ни было, здесь мы имеем возможность извлекать из торфа в виде полезного аммиака содержащийся в нем инертный азот.
Поэтому торф представляется нам особенно подходящим для интенсивного производства нитратов, так как представляет чрезвычайно благоприятный субстратдля нитрифицирующих организмов, дает тепло, необходимое для поддержания температуры и выпаривания растворов, и обеспечивает аммиак, сырье для производства нитратов. Торфяные болота представляют собой непродуктивные поверхности, чаще всего неиспользуемые или которые могут быть превращены в сельскохозяйственные угодья только путем сложных и дорогостоящих работ. Можно сказать, что в настоящее время мы извлекаем из них мало пользы и что они являются причиной бедности занимаемых ими районов. Из предыдущего видно, что они представляют собой важные запасы азотистых веществ. Кубометр торфа дает при высыхании 350 кг сухого вещества, в котором содержится 2% азота. При мощности в 1 метр 1 га торфяника может содержаться 70 000 кг азота, иммобилизованного в инертном состоянии; эта цифра часто значительно выше, так как некоторые торфяники имеют мощность 5—6 м. Если учесть площадь торфяных болот, существующих только во Франции, то количество органического азота, которое мы могли бы извлечь из этого вещества, в настоящее время не имеющего ценности, и превратить в нитраты методом, который мы только что разработали, составляет миллионы тонн. Торфяные болота относительно неразвиты, поэтому здесь имеются запасы азота, которые могли бы поставлять нитраты в таком количестве, которое можно сравнить с запасами огромных месторождений Чили.
В других странах, особенно на Севере, торфяники имеют гораздо большее развитие. Таким образом, мы видим возможность производства селитры практически в неограниченных количествах, и нам больше не нужно беспокоиться о препятствиях, которые могут быть поставлены для ввоза селитры из Южной Америки, или об истощении ее месторождений.

30 комментариев Селитра и селитрянницы -2: Интенсивная нитрификация

  • 4eshirkot

    Некоторые комментарии к этим двум статьям:
    1. Использовался раствор 7.5 г/л сульфата аммония, после нитрификации получалось за один пассаж примерно 8-9 г/л в пересчете на нитрат калия. Таким образом, эффективность нитрификации около 70-80%. Непонятно, сколько азота терялось, так как в статье они пишут, что нитрификацию не доводили до полного исчерпания аммиака.
    В обычных селитрянницах, если основываться на имеющихся отрывочных данных, в нитраты превращалось от 20 до 40% азота. В современных биореакторах, например, на станциях водоочистки, достигается конверсия в нитрат 95% азота.
    2. Заявленное 1000-кратное увеличение интенсивности нитрификации на торфяном субстрате не совсем корректно, поскольку в традиционных селитрянницах активно процесс шел лишь несколько теплых месяцев в году. Кроме того, нарабатывание достаточной биомассы бактерий тоже требует времени, в хороших условиях 20-30 суток. Поэтому можно оценивать интенсификацию не в 1000 раз, а лишь в 100, что, в принципе, тоже не мало.
    3. Очевидно неправильно оценена роль торфа. Обилие легко разлагаемых органических веществ приводит к разрастанию биомассы гетеротрофных бактерий, что снижает интенсивность нитрификации и замедляет рост биомассы нитрифицирующих бактерий. Поэтому в классических селитрянницах активная нитрификация происходила только после перегнивания большей части органических веществ В этом плане преимущества торфа, в котором легкоразлагаемая органика уже исчерпана, вполне понятны.
    4. В первом сообщении говорилась о планах изучить нитрификацию других источников азота, но эта работа, по-видимому, не была завершена. Не совсем ясно, протекает ли на торфе с той же эффективностью нитрификация, например, мочи, в которой азот находится в форме мочевины и органических соединений. По современным данным эффективность должна быть близкой, хотя выделение готовой селитры в этом случае будет сложней.

  • DlMFlRE

    Это больше похоже на простую копипасту, чем на нечто полезное попаданцам.

  • 4eshirkot

    Ну да, в принципе, перевод тоже можно назвать копипастой

  • vashu1

    Можно юзать торф? А обычное сено? Или еще какие альтернативы моче/трупам?

    • 4eshirkot

      >>Можно юзать торф? А обычное сено?>>
      Сено сразу начнет перегнивать, что не нужно. Торф же уже в значительной степени разложился, поэтому не будет мешать нитрифицирующим бактериям. Но торф это только субстрат, вопрос извлечения из него азота на первых порах стоять не будет.
      >>Или еще какие альтернативы моче/трупам?>>
      Доиндустриальные потребности точно покроются одной мочой. С сотни человек за год получится 2-2.5 тонны селитры. И такое же количество с двух десятков коров.
      Если времени/населения/скотины нет, то в дело пойдут любые отходы скотобоен, негодная шерсть, кожа, рыбьи головы и сама несъедобная рыба, и т.д. После перегонки тонны (сухого) подобного сырья и нитрификации полученного аммиака получится не менее 500 кг селитры, а также животный уголь как субстрат для тех же селитрянниц или получения цианидов.
      ИМХО, все потребности в порохе и подобных вещах перекрываются, и даже останется немного для зачаточного химпрома.

      • molibden

        >ИМХО, все потребности в порохе и подобных вещах перекрываются, и даже останется немного для зачаточного химпрома
        Это пока попаданец не начнет нитрировать все что видит.

  • dan14444

    Любой белок и многие продукты его катаболизма пойдёт.

    Торф, древесина, сено и прочее на базе клетчатки — можно, но азота мало. Что отчасти компенсируется доступностью.
    Растительная белковая биомасса, завязанная на связывание азота (клубеньковые) — наиболее эффективна для замкнутых биомов.
    (можно и без связывания — но тогда чем эффективнее — тем быстрее почве кирдык)
    При этом наличие углеводов и жиров в биомассе — провоцируют рост ненужного биома при окислении-ферментации

    Животная белковая биомасса, особенно если есть внешний приток (напр. миграции)- наиболее эффективна «на кг» и на «человеко-час».
    Но для оседлых — дефицитна.
    Продукты катаболизма животных — часть растительного азота (из корма) теряется, но остаток концентрируется, да и «условно-бесплатно» такое сырьё.

  • 4eshirkot

    https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/clen.201100036

    https://www.liebertpub.com/doi/10.1089/ees.2006.0412

    Достаточно мочу подщелочить известью и продувать воздух, чтобы отогнать аммиак, который далее легко поглотить серной кислотой. Степень извлечения аммиака более 90%.
    Заодно в осадок выпадает 99% фосфора.

    • dan14444

      Если известь доступна почти везде, то серная кислота…
      Не надо на неё ориентироваться на ранних этапах.

      • 4eshirkot

        >>Если известь доступна почти везде, то серная кислота…
        Не надо на неё ориентироваться на ранних этапах.>>
        Во-первых, аммоний в виде сульфата — это не принципиально, с тем же успехом можно просто отгонять в водой карбонаты аммония и ими поливать селитрянницы. С серной кислотой лишь удобнее и менее затратно по топливу.
        Во-вторых, серы на производство нужного количества серной кислоты потребуется достаточно немного, примерно столько же, сколько в порох из рассматриваемого количества селитры уйдет. А сера как раз обычно лимитирующим фактором не была.
        Производство серной кислоты в любом случае понадобится для других целей (что, кстати, как раз с помошью селитры и удобно делать), а на поглощение аммиака отлично пойдет отработанная кислота, например, после нитрования чего-либо.

    • 4eshirkot

      //Lant, or stale urine, is a very important source of ammonia.
      Whenever nitrogenous organic bodies are decaying, ammonia is always formed; when the organic substance is a proteine compound, there is formed carbonate of ammonia as well as sulphuret of ammonium; but when the organic substance contains no sulphur, only carbonate of ammonia is formed, as is the case with the urea,CH4N20, contained in urine, the urea by taking up the elements of the water being converted into carbonate of ammonia. Lant is frequently employed without further preparation for various purposes, on account of the carbonate of ammonia it contains, as, for instance, in washing wool and removing the fat from flannel
      and other woollen fabrics.
      The apparatus exhibited in Fig. 114, contrived by Figuera, and until lately in operation at a largeestablishment for the utilisation of the contents of the latrines and cloace of Paris, consists of a steam — boiler, w, the steam generated in which is conveyed to twolarge iron cylinders filled with lant. The carbonate of ammonia expelled is, withthe steam, condensed in a leaden worm; the cooled liquid is conveyed to a tank filled with acid, and thus converted into carbonate of ammonia. The arrangement of the apparatus is as follows: — The wooden vessel, a, contains some 250 hectolitres of lant, and is filled by means of the tube h. c and c’ are two cylindrical sheet-iron vessels of 100 hectolitres capacity; P and P’ are similar vessels, the use of which will be presently explained. At the commencement of the operation the boiler, w, is filled with about 130 hectolitres of exhausted lant, taken from the vessels c and c’. The lant in a, warm in consequence of having served for condensation, is conveyed to c by a tube, and thence by the tube h» toc, cold lant being poured into a. The boiler, w, is fitted with three tubes, viz, T, the steam pipe, m, a safety tube, brought to within a few centimetres from the bottom of the boiler, and carried above the roof of the shed, and n a smaller safety tube; v is a tube fitted with a stopcock. The steam evolved in w is carried by t into c’, evolving from theliquid therein the carbonate of ammonia it holds in solution. The carbonate, with the steam passes through t into the vessel , P, which serves to retain any liquid carried over from c’. The carbonate of ammonia vapour now passes from p through the tube r’ to c, and taking up in that vessel more carbonate of ammonia, is conveyed through the tube T’ into p’ (which again serves the purpose of P), and thence through r» into the leaden worm of the condensing apparatus. The condensed liquor, a moreor less concentrated solution of carbonate of ammonia, is run through t» into s, a wooden vessel, lead lined, and filled with a sufficient quantity of sulphuric acid to saturate the carbonate of ammonia. The wholeoperation lasts about twelve hours; after this time the wasteliquid in the boiler is run off by opening the stopcock, v, and the operation again repeated. On an average the lant operated upon at Bondy, near Paris, yields per cubic metre from 9 to 12 kilos. of sulphate of ammonia, and at each operation 200 kilos. of that salt are obtained by the working of one of the apparatus just described. It is stated that, from the 800,000 cubic metres of urine yearly run waste in Paris alone, there could be obtained, by proper treatment, 7 to 800,000 kilos. of sulphate of ammonia.//

  • 4eshirkot

    Более современная работа по нитрификации в почве, 1957 г.
    https://hilgardia.ucanr.edu/Abstract/?a=hilg.v27n09p247
    Образцы почвы поливали раствором аммиака, сульфатом или нитратом аммония.
    //In experiments intended to simulate a cross section of a fertilizer band, it was shown that nitrification is rapid and complete at low ammonium concentrations such as would occur at the edge of a band. At higher concentrations, inhibition of nitrification may result from one or more causes: (1) excessively high pH resulting from application of alkaline materials; (2) excessively low pH resulting from formation of nitrous and nitric acids; (3) presence of free ammonia, exerting selective inhibition on the nitrate-forming bacteria; (4) salt effect, resulting in osmotic concentrations too high for optimal activity of nitrifying bacteria.
    The data of these experiments show that, under optimum conditions, nitrification is an extraordinarily rapid process.//

    • molibden

      Я так понял это альтернатива хомовым катализаторам окисления амиимака? А как там ваши биоректоры с 95% выходом работают?

      • 4eshirkot

        >>Я так понял это альтернатива хомовым катализаторам окисления амиимака?>>
        В смысле хромовым? Можно, но на порядок сложнее, и в примитивном варианте получится скорее даже хуже, чем в селитряннице. Даже с платиновым катализатором крайне сложно будет достичь хорошего выхода аммиака, так как нужно поддерживать множество условий, отклонение от которых приведет к окислению аммтака не до оксидов азота, а просто до азота.

        Из технической энциклопедии:
        //С меньшим успехом, чем платина, м. б. применены и другие катализаторы (окись железа, висмута, церия, тория, хрома, ванадия, меди). Из них внимания заслуживает только применение окиси железа при t° 700—800°, с выходом от 80 до 85% NH₃//
        //При действии мелкораздробленной платины и медленном течении газовой смеси, окисление идет по реакции 4NH₃ + 3O₂ = 2N₂ + 6H₂O. Поэтому процесс д. б. строго регулирован как в смысле значительной скорости движения газовой струи, продуваемой через контактный «конвертор», так и в смысле состава газовой смеси. Поступающая в «конверторы» смесь газов д. б. предварительно тщательно очищена от пыли и примесей, которые могли бы «отравить» платиновый катализатор.//
        //катализатор должен состоять из металлич. платины, покрытой частью или вполне губчатой платиной или платиновой чернью. Реакция должна протекать при едва начавшемся красном калении и при значительной скорости течения газовой смеси, состоящей из 10 и более частей воздуха на 1 ч. NH₃. Медленное течение газовой смеси способствует полному распаду NH₃ до элементов. При платиновой контактной сетке в 2 см скорость течения газа д. б. 1—5 м/ск, т. е. время соприкосновения газа с платиной не должно превышать 1/100 ск. Оптимальные t° лежат около 300°. Смесь газа предварительно нагревается. Чем больше скорость течения газовой смеси, тем больше и выход NO.//
        //В современных установках окисление NH₃ до NO осуществляется с выходом до 90%, а последующее окисление и поглощение образовавшихся окислов азота водой — с выходом до 95%. Т. о., весь процесс дает выход связанного азота в 85—90%.//

        Если куча торфа дает 70-80%, а то и выше, то выбор для попаданца, ИМХО, очевиден

      • 4eshirkot

        >>А как там ваши биоректоры с 95% выходом работают?>>
        Я их не строил, но по имеющимся данныым работают очень хорошо. Однако принципиальная сложность с биореактором состоит в низкой концентрации получающегося раствора, 0.5-1%. На выпаривание такого количества воды нужно слишком много топлива

  • А насколько получение сульфата аммония является попаданческой технологией ????

    Как то в природе не помню таких месторождений..

    • 4eshirkot

      Как соотносится наличие месторождений и применимость для попаданца?

      И, кстати, сульфат аммония встречается в природе в виде минерала маскагнита, открытого в XVIII в.

      • О нем мало пишут. Редкий минерал.
        Не проще ли тогда сразу искать нитрат натрия??? Он более часто в месторождениях бывает)

    • 4eshirkot

      //2. The preparation in Tuscany of native sulphate of ammonia as a by-product of the preparation of boracic acid has recently become important. The suffioni contain, in addition to boracic acid, sulphates of potassa, soda, ammonia, rubidium, &c.; and that
      the quantity of these substances is by no means small may be inferred from Travale’s researches, from which it appears that four suffioni yielded within twenty-four hours 5000 kilos. of saline matter, consisting of 150 kilos. of boracic acid, 1500 kilos. of sulphate of ammonia, 1750 kilos. of sulphate of magnesia, 750 kilos. of the protosulphates of iron and manganese, &c. The ammonia is probably due to the decomposition of nitrogenous organic matter , occurring largely in the Tuscan mountains, the soil near the lagoons being impregnated with sulphate of ammonia. In combination with the sulphates of soda, magnesia, and iron, sulphate of ammonia forms the mineral Boussingaultite, discovered by Bechi.
      3. The ammoniacal salts due to volcanic action are of no or of little value to industry. Mascagnin, sulphate of ammonia, is met with on Vesuvius and Etna; sal-ammoniac is sometimes also found on Etna, as in the years 1635 and 1669, in such large quantities
      as to become temporarily an article of commerce at Catania and Messina.//
      Полторы тонны сульфата аммония в день? Неплохо

  • Georgy

    По-моему, замучаешься очищать селитру для пороха, да и потери из-за перекристаллизации будут большие, лучше кальциевую селитру использовать для производства серной кислоты

    • А в чем проблемы? При обычном подходе получается нитрат кальция, его меняют на нитрат калия (поташ добавляют) и чистят от мусора перекристаллизацией.
      Из готовых месторождений нитрата натрия можно делать просто плохой порох…

  • xoid

    действием серной кислоты на нитрат кальция можно получить азотную кислоту, ее очищаем перегонкой и нитруем вату (а присутствии спирта и серной кислоты), получая пироксилин

    • fregot

      И? Про бездымный порох статья тут и так есть. Народ уже высказывался, что хорошо бы обойтись без серной кислоты, получая другие соли аммония, а вы предлагаете еще увеличить ее расход, причем дважды. Кроме того нужна достаточно чистая целлюлоза, а хлопок нифига не дешев. Про проблемы самой нитроцеллюлозы хорошо в статье описано, как и про необходимость капсюлей, качественных сталей и производства бесшовных стволов
      Если попаданец сможет решить проблему дефицита селитры (любой, потом на калиевую перегонит), то это будет уже громадный прыжок (не придется на каждый поход по нескольку лет копить порох), а вот остальное потребует глобальной перестройки промышленности. Ну если

    • Пироксилин — это сложно. Вы даже нормальную вату не найдете
      Но если есть нитраты и серная кислота — открывается область нитросоединений. И там уже возможно все)))

  • SEMONSEMENICH

    Кто бы объяснил нехимику: сульфат аммония-то откуда? (Уже тут спрашивали) Да еще в неограниченном количестве?
    «Эти соли также могут быть приготовлены изо всех азотсодержащих материалов, и, при необходимости, их количество может быть увеличено почти неограниченным.»
    Нужен аммиак. Аммиак сам получается из селитры.
    Цикл замкнулся.

    «которые можно найти в значительных количествах на местном рынке»
    «На рынке» это сильно. Но, может, там сразу и селитру прикупить, чтоб не мучится?

    • fregot

      Аммиак, а точнее аммиачная вода — побочный продукт получения кокса (в коксовых батареях, в не ульевых печах, что важно). Дальше она обрабатывается серной кислотой и в результате получается сульфат аммония.
      Работы проводились в начале 20 века, когда объемы металлургии, а значит и потребления кокса, были уже чудовищными. Серная кислота — аналогичный побочный продукт металлургии (той же меди)
      И кстати, если смотреть внимательно, тут же в статье предлагается получать аммиак возгонкой торфа (что попроще построения коксовых батарей)

  • 4eshirkot

    Среди потенциальных источников связанного азота, как для переработки в селитру, так и для использования в качестве удобрения, стоит отметить голубятни.
    Голуби часто заселяют чердаки и подобные помещения, где строят гнезда и выводят потомство, оставляя значительное количество помета. Если же им предложить специально построенное жилье, эти птицы его обязательно заселят. Главное требование к голубятне — защита от естественных врагов, в первую очередь кошек и змей. Также необходимо предусмотреть удобные места для гнезд и доступ к воде. Больше никакого ухода голуби не требуют.
    Сама голубятня может быть сделана из любого доступного в данной местности материала.
    Голубиный помет в качестве источника удобрений очень широко использовался в Персии, и голубятни строились в огромных количествах, обычно в виде глинобитной башни высотой 10-15 метров, с ячейками по всей внутренней поверхности и окнами для птиц вверху. Каждая башня могла вмещать несколько тысяч голубей, производящих значительное количество помета. Даже сейчас на территории Ирана сохранились сотни подобных башен, особенно в районе Исфахана.
    https://www.atlasobscura.com/places/pigeon-towers-iran

  • 4eshirkot

    //Для активизации процесса Буланже и Массоль [22] рекомендуют применять шлак, наполовину погруженный в культуральную жидкость, время от времени взбалтываемую. Еще интенсивнее протекает нитрификация во вращающихся селитряницах в форме бочонков, загруженных шлаком и заполненных на одну треть жидкостью и т. п. Из сказанного видно, что для интенсификации процесса можно использовать ряд приспособлений, улучшающих условия аэрации.//

    //Классическим способом вызвать нитрификацию является заражение среды небольшим количеством измельченной почвы. Часто нитритную реакцию можно наблюдать уже на 4—5-е сутки, однако иногда она запаздывает на несколько недель или даже вообще не развивается. Причина этого кроется, с одной стороны, в различной концентрации специфических микробов в образцах почв, с другой,— в степени сохранности образца. Так, из образцов, хранившихся в высушенном состоянии, нельзя ло- лучить жизнеспособной культуры. Короче, во избежание неудач, следует брать плодородную почву или перегной и извлекать образец с глубины 10 см.//

Leave a Reply

You can use these HTML tags

<a href="" title=""> <abbr title=""> <acronym title=""> <b> <blockquote cite=""> <cite> <code> <del datetime=""> <em> <i> <q cite=""> <s> <strike> <strong>